Perowskit auf den Kopf gestellt: Organik schlägt Anorganik
Perowskit neu gedacht: Organische Moleküle liefern 5-mal mehr Licht und Potenzial für Strahlungsdetektoren.
Perowskite neu gedacht: Forscher der University of Oklahoma haben dieses lichtemittierende Hybridmaterial für Anwendungen zur schnellen Strahlungsdetektion entwickelt.
Foto: M S Muhammad
Perowskite gelten als Spielwiese der anorganischen Chemie. In den meisten Fällen bestimmen Metall-Halogen-Gerüste die optischen Eigenschaften. Organische Bausteine dienen eher als Abstandshalter oder Stabilisatoren. Forschende der University of Oklahoma stellen dieses Prinzip nun infrage. Sie zeigen, dass sich die Rollen umkehren lassen – und dass die organische Komponente das Licht dominieren kann.
Inhaltsverzeichnis
Das steckt dahinter
Die neuen Materialien gehören zur Klasse der geschichteten Perowskite. Vereinfacht gesagt: Dünne anorganische Schichten wechseln sich mit organischen Molekülen ab. Das anorganische Netzwerk dient hier vor allem als stabiles Gerüst. Optisch aktiv sind dagegen die organischen Stilben-Derivate, die zwischen den Schichten eingebaut sind.
Entscheidend ist die elektronische Struktur. Das anorganische Gerüst besitzt eine große Bandlücke und trägt kaum zur Lichtemission bei. Die maßgeblichen elektronischen Zustände stammen von den organischen Molekülen. Rechenmodelle bestätigen, dass die relevanten Energieniveaus vollständig von der Organik dominiert werden.
Damit wird das bekannte Prinzip umgedreht: Nicht das Metall-Halogen-Netzwerk leuchtet, sondern das eingebaute organische Molekül. Der leitende Autor Bayram Saparov formuliert es so: „Schnelle Strahlungsdetektoren benötigen schnelle Szintillationseigenschaften, was bedeutet, dass wir eine schnelle Lichtemission wünschen.“
Fünfmal mehr Licht als zuvor
Besonders interessant ist die Lichtausbeute. Die sogenannte Photolumineszenz-Quantenausbeute liegt beim effizienteren der beiden Materialien bei 50,83 %, beim zweiten bei 26,60 %. Das entsprechende organische Ausgangsmaterial kommt nur auf gut 10 %. Die Hybridstruktur steigert die Effizienz also deutlich – im besten Fall um fast den Faktor fünf.
Der Grund liegt im Abstand der Moleküle. In reinen organischen Kristallen liegen die Stilben-Einheiten dicht beieinander. Dadurch kommt es häufig zu sogenannter Aggregationslöschung: Angeregte Zustände verlieren Energie, ohne Licht abzugeben. Im Hybrid zwingt das anorganische Gerüst die Moleküle auf größere Abstände. Die unerwünschten Wechselwirkungen nehmen ab, die Lichtausbeute steigt.
Beim zweiten Material liegen die Moleküle etwas näher zusammen. Zusätzlich spielen Wechselwirkungen der eingebauten Bromatome eine Rolle. Beides reduziert die Effizienz im Vergleich zur besten Variante.
Schnell, hell – und erstaunlich robust
Für Anwendungen wie Strahlungsdetektion zählt nicht nur die Helligkeit, sondern auch die Geschwindigkeit. Die dominanten Abklingzeiten der Emission liegen bei etwa einer Nanosekunde. Das ist typisch für schnelle Fluoreszenz organischer Moleküle – und ein klarer Vorteil gegenüber vielen anorganischen Szintillatoren.
Auch unter Röntgenanregung zeigen die Materialien ein ähnliches Emissionsverhalten wie unter UV-Licht. Die theoretisch mögliche Lichtausbeute liegt deutlich höher als die bislang gemessenen Werte. Hier sehen die Forschenden noch Optimierungspotenzial.
Ein weiterer Pluspunkt ist die Stabilität. Nach 60 Minuten Dauerbestrahlung bleibt die Lichtausbeute nahezu konstant. Stilben ist eigentlich für photochemische Veränderungen bekannt. In der Hybridstruktur sind die Moleküle jedoch so fixiert, dass unerwünschte Reaktionen kaum stattfinden.
Thermisch zeigen sich die Materialien ebenfalls robust. Zersetzungsprozesse setzen erst oberhalb von 300 °C ein. Für organisch dominierte Leuchtstoffe ist das ein solides Niveau.
Mehr als ein Sonderfall
Schauen wir uns das chemische Prinzip rund um Perowskite noch einmal genauer an: Es braucht ein anorganisches Gerüst mit großer Bandlücke, das selbst optisch kaum mitmischt. Dazu ein organisches Molekül, das wirklich leuchten kann – und zwar nicht nur theoretisch, sondern mit hoher Effizienz. Und schließlich müssen die Moleküle im Kristall so angeordnet sein, dass sie sich nicht gegenseitig ausbremsen. Der richtige Abstand entscheidet darüber, ob Energie als Licht entweicht oder im Material verpufft.
Gelingt diese Kombination, ändert sich die Rollenverteilung im Hybrid. Die Organik ist nicht mehr Füllmaterial oder Abstandshalter. Sie wird zum funktionalen Zentrum. Gerade für schnelle Szintillatoren oder empfindliche optische Sensoren eröffnet das eine neue Denkrichtung im Materialdesign. Perowskit bleibt formal ein Perowskit. Doch die Hauptrolle spielt hier nicht mehr das Metall-Halogen-Gerüst – sondern das Molekül dazwischen.
Ein Beitrag von:
